Методы получения стереоизомеров

Получение незапятнанных стереоизомеров – принципиальная задачка, потому что, обычно, только одна из стереоизомерных форм является на биологическом уровне активной. Меж тем, в обыденных критериях образуются, обычно, консистенции стереоизомеров - диастереомеров либо оптических антиподов. Для Методы получения стереоизомеров получения незапятнанных стереоизомерных форм эти консистенции нужно делить.

Потому что диастереомеры различаются по физическим свойствам, разделение их консистенций обычно не вызывает затруднений. В отличие от этого, получение оптически активных веществ - более непростая задачка, так как Методы получения стереоизомеров оптические антиподы не различаются ни по растворимости, ни по температурам кипения, ни по адсорбционному сродству к обыденным адсорбентам, т.е. обыкновенными способами пару оптических антиподов поделить нельзя. Во всех Методы получения стереоизомеров случаях оптически активное вещество генерируетсятолько под действием другого оптически активного вещества (реагента, растворителя, адсорбента) и антиподы проявляют различия в свойствах только при действии других оптически активных веществ (реагентов, растворителей, адсорбентов либо плоскополяризованного света Методы получения стереоизомеров).

Принципиальным источником оптически активных вещвств является жива природа: оптической активностью владеют белки и составляющие их природные аминокислоты, углеводы, многие природные оксикислоты (винная, яблоковая, миндальная), терпеновые углеводороды, терпеновые спирты и кетоны, стероиды, алкалоиды Методы получения стереоизомеров и др. Синтетическое получение оптически активных веществ основано на использовании 2-ух способов.

1. Расщепление рацематов, т.е. отделение друг от друга оптических антиподов, входящих в состав рацемата.

2. Асимметрический синтез - проведение стереоспецифичных реакций, в процессе Методы получения стереоизомеров которых в большей степени появляется (либо в большей степени разрушается) один из антиподов.

Расщепление рацематов

А. Расщепление рацематов отбором кристаллов и самопроизвольной кристаллизацией

В первый раз оптически активное вещество из неактивного получил Методы получения стереоизомеров Пастер в 1848 году методом отбора кристаллов, потому что кристаллы оптических изомеров отличаются друг от друга по форме. Вручную разделив оба вида кристаллов и приготовив из их водные смеси, Пастер нашел, что в Методы получения стереоизомеров отличие от начальной соли эти смеси оптически активны: один вид кристаллов отдал левовращающий, а другой правовращающий раствор.

К способу расщепления рацематов отбором кристаллов примыкает расщепление кристаллизацией, протекающее вроде бы "самопроизвольно". В большинстве случаев Методы получения стереоизомеров такового рода "самопроизвольное" выделение 1-го из антиподов из раствора рацемата удается вызвать, внося в пересыщенный раствор рацемата "затравку" 1-го из антиподов.

Б. Расщепление через диастереомеры.

Метод расщепления через диастереомеры является фактически Методы получения стереоизомеров более принципиальным для получения оптически активных веществ. В определенных случаях с ним может соперничать только биохимический способ. Сущность метода может быть выражена последующей схемой:

На расщепляемый рацемат ll . d1 действуют оптическим активным реагентом d2, в Методы получения стереоизомеров итоге чего выходит новенькая пара веществ l1 . d2 и d1 . d2, уже не находящиеся вместе в отношениях антиподов. Эти вещества диастереомерны, а означает различаются по физическим свойствам.

Фактически в большинстве случаев Методы получения стереоизомеров употребляют диастереомерные соли. Для расщепления рацемических кислот нужны оптически активные основания, для расщепления рацемических оснований - оптически активные кислоты.

Для расщепления рацемических аминокислот можно использовать как солеобразование по карбоксильной группе, так и Методы получения стереоизомеров солеобразование по аминогруппе

В. Адсорбционное расщепление.

Оптические антиподы по-разному сорбируются на оптически активном адсорбенте. Так, кварц, способный создавать хиральные кристаллы, имеет разную адсорбционную способность по отношению к оптическим антиподам. В качестве органических Методы получения стереоизомеров асимметрических адсорбентов употребляются лактоза, бруцин, крахмал. Можно использовать синтетические полимеры, в состав которых ведены остатки оптически активных аминов либо кислот.

Д. Биохимическое получение оптически активных веществ.

Еще в 1857 году Пастером было Методы получения стереоизомеров увидено преимущественное разрушение некими микробами (к примеру, плесневым грибком Penicillum glaucum) правовращающей формы винной кислоты. Если же действию грибка подвергался рацемат, то не затрагиваемый левовращающий антипод можно было накопить и получить в чистом Методы получения стереоизомеров виде.

Биохимический способ в особенности удачно употребляется для получения оптически активных аминокислот. Так, дрожжи в процессе брожения перерабатывают в большей степени L-формы аминокислот, аD-антиподы скапливаются и могут быть выделены Методы получения стереоизомеров. В текущее время употребляют выделенные из микробов ферментативные препараты, что позволяет получить в чистом виде оба антипода (см. лек.47).

Асимметрический синтез

Асимметрический синтез - 2-ой важный путь получения оптически активных веществ. Суть асимметрического синтеза состоит в проведении Методы получения стереоизомеров реакций, в процессе которых антиподы образуются либо разрушаются в неравных количествах. Различают последующие типы асимметрических синтезов:

1. Частичный асимметрический синтез, осуществляемый при участии вспомогательных оптически активных веществ, сделанных живой природой. Обычно они употребляются Методы получения стереоизомеров в качестве катализаторов и приводят к асимметрическому синтезу без роли живых организмов.

2. Абсолютный асимметрический синтез - процессы получения оптически активных веществ без роли вспомогательных оптически активных веществ либо каких-то других причин, зависящих Методы получения стереоизомеров от живой природы. Такие синтезы осуществлены при использовании в качестве хиральных вспомогательных систем – или циркулярнополяризованного света, или поверхностей (правой либо левой модификаций) кристаллов кварца с нанесенными на их катализаторами. Воплощение абсолютного Методы получения стереоизомеров асимметрического синтеза имеет принципное значение, потому что связано с ответом на вопрос о возникновениипервичной асимметрии и, как следует, о происхождении живой материи.


metodi-obsledovaniya-bolnih-pri-podozrenii-na-tuberkulyoz-organov-dihaniya-obyazatelnij-diagnosticheskij-minimum-dopolnitelnie-metodi-obsledovaniya.html
metodi-obsledovaniya-stomatologicheskogo-bolnogo.html
metodi-obucheniya-chteniyu-na-anglijskom-yazike-referat.html